Hľadaj Zobraz: Univerzity Kategórie Rozšírené vyhľadávanie

44 297   projektov
0 nových

Syntéza epidihydropinidínu

«»
Prípona
.pdf
Typ
diplomová práca
Stiahnuté
5 x
Veľkosť
1,9 MB
Jazyk
slovenský
ID projektu
851
Posledná úprava
19.06.2017
Zobrazené
1 185 x
Autor:
-
Facebook icon
Detaily projektu
Popis:
1. Úvod


1.1.Prírodný výskyt a biologická aktivita epidihydropinidínu

Racemický trans-2-metyl-6-propyl-piperidín, epidihydropinidín (Schéma 1.) po prvý krát izolovali1 v roku 1991 z rôznych častí (ihličia, kôry a koreňov) siedmich druhov amerických smrekov a to konkrétne z Picea engelmannii (Obr. 1.), P. mariana, P. chihuahuana, P. glauca, P. pungens, P. likiangensis, P. brachytyla. Je zaujímavé, že epidihydropinidín ako jediný z často sa vyskytujúcich 6-alkyl-2-metyl-piperidínových alkaloidov v extraktoch zo smrekov (Picea) a borovíc (Pinus), má relatívnu transkonfiguráciu. Enantiomérne čistý (+)-trans-dihydropinidín (+)-1 bol dokázaný aj ako najprchavejší piperidín v zmesi alkaloidov v extraktoch smrekov Picea abies a Picea pungens.

Kľúčové slová:

katalýza

chlóraminocyklizácia

epidihydropinidín

alkaloidy

Stepwise syntéza

retrosyntetická analýza

propyl

metyl

organická chémia



Obsah:
  • 1. Úvod
    1.1 Prírodný výskyt a biologická aktivita epidihydropinidínu
    1.2 Cieľ diplomovej práce
    2. Teoretická časť
    2.1 Syntetické spôsoby prípravy epidihydropinidínu
    2.1.1 Syntézy trans-dihydropinidínu využívajúce cyklizačný krok
    2.1.2 Syntézy trans-dihydropinidínu využívajúce ako kľúčový krok alkyláciu pyridínov alebo piperidínov
    2.2 Pd(II)/CuCl2 katalyzované chlóraminocyklizácie
    3. Diskusia
    3.1 Retrosyntetická analýza
    3.2 Príprava substrátu pre kľúčovú Pd(II)-katalyzovanú chlóraminocyklizáciu
    3.2.1 Konvergentná syntéza
    3.2.2 Stepwise syntéza
    3.3 Pd(II)-katalyzovaná chlóraminocyklizácia
    3.4 Pokus o redukciu N-benzyl-2-chlórmetyl-6-propylpiperidínu na N-benzyl-epidihydropinidín
    4. Experimentálna časť
    4.1 Úvod do experimentálnej časti
    5. Záver
    6.Prílohy
    6.1 Prehľad zosyntetizovaných zlúčenín
    6.2 1H a 13C NMR spektrá zosyntetizovaných zlúčenín

Zdroje:
  • Schneider, M. J., Montali, J. A., Hazen, D., Stanton, C. E.: J. Nat. Prod. 1991, 54, 905-909.
  • Tawara, J. N., Blokhin, A., Foderaro, T. A., Stermitz, F. R.: J. Org. Chem. 1993, 58, 4813-4818
  • Attygalle, A. B., Xu, S.-Ch., McCormick, K. D., Meinwald J., Blankespoor, C. L., Eisner, T.: Tetrahedron 1993, 49, 9333-9342.
  • Gerson, E. A., Kelsey, R. G.: J. Econ. Entomol. 2002, 95, 608-613
  • Eriksson, C.: Dizertačná práca, 2006, MIT University, Sundsvall, Švédsko
  • Bonin, M., Romero, J. R., Grierson, S. D., Husson, H.-P.: Tetrahedron Lett. 1982, 23, 3369-3372
  • Yang, T. K., Teng, T.-F., Lin, J.-H., Lay, Y.-Y.: Tetrahedron Lett. 1994, 35, 3581-3582
  • Takahata, H., Inose, K., Araya, N., Momose, T.: Heterocycles 1994, 38, 1961-1964.
  • Takahata, H., Kubota, M., Takahashi, S., Momose, T.: Tetrahedron: Asymmetry 1996, 10, 3047-3054
  • Yamauchi, S., Mori, S., Hirai, Y., Kinoshita, Y.: Biosci. Biotech. Biochem. 2004, 68, 676-684
  • Bubnov, Y. N., Klimkina, V. E., Ignatenko, A. V., Gridnev, I. D.: Russ. Chem. Bull. 1998, 47, 451-458
  • Korotayeva, L. M., Rubinskaya, T. Ya., Klimkina,E. V., Gultyai, V. P., Bubnov, Y. N.: Russ. Chem. Bull.2000, 49, 2037-2044
  • Adamo, F. A. M., Aggarwal, V. K., Sage, M. A.: Synth. Commun. 1999, 29, 1747-1756